焦化污水是煤在高温干馏、煤气净化和化工产品回收过程中产生的高浓度有机废水,具有成分复杂、毒性大、难降解的特点。典型焦化污水含有挥发酚(500-800mg/L)、氰化物(10-15mg/L)、氨氮(200-300mg/L)及多环芳烃等污染物,COD浓度通常高达3000-5000mg/L,BOD5/COD比值普遍低于0.3,属于典型的难降解工业废水。随着《炼焦化学工业污染物排放准》(GB 16171-2012)的严格执行,出水COD要求≤80mg/L、氨氮≤10mg/L,传统处理工艺已难以满足日益严格的排放要求。
预处理系统强化技术
高效除油与水质调节
焦化污水预处理是保障后续生化处理稳定运行的关键。组合式除油系统采用"重力隔油-气浮除油"二级工艺,通过优化设计可将石油类物质从初始50-70mg/L降至15mg/L以下。其中平流式隔油池水力停留时间宜≥3h,水平流速控制在≤3mm/s;气浮单元采用部分回流溶气工艺,回流比30%-50%,并投加聚合硫酸铁(50-80mg/L)和PAM(0.5-1.0mg/L)强化破乳效果。
催化微电解预处理
针对难降解有机物,铁碳微电解技术展现出独特优势。在pH=3.0±0.2的酸性环境中,铁碳填料(铁:碳=1:1.5)通过原电池效应产生Fe²⁺、[H]和·OH自由基,可使大分子有机物断链开环。工程实践表明,当水力停留时间2-3h、气水比8:1时,COD去除率可达25%-35%,B/C比从0.2提升至0.4以上,为后续生化处理创造有利条件。
生物处理工艺升级
A²/O²生物脱氮系统
传统A/O工艺在处理高氨氮焦化污水时存在碳源不足、脱氮效率低的问题。改良型A²/O²工艺通过增设二级好氧段形成"厌氧-缺氧-好氧-好氧"流程,具有以下技术特点:
厌氧段(HRT=12-15h):水解酸化提高废水可生化性,酚类去除率>90%
缺氧段(HRT=10-12h):投加甲醇(COD:N=4-5:1)补充碳源,总氮去除率>70%
好氧段(HRT=24-30h):采用组合填料(比表面积≥800m²/m³)强化硝化,氨氮去除率>95%
某焦化厂应用表明,该系统在进水COD=3500mg/L、NH₃-N=280mg/L时,出水COD<100mg/L、NH₃-N<5mg/L,运行成本约6元/吨水。
固定化微生物技术
HSB高效菌群技术通过筛选100余种特异性菌种(如假单胞菌、硝化菌等),采用活性炭载体固定化培养,可在48小时内将COD去除率提高47%。其核心工艺采用"初曝池(O)-缺氧/好氧(A/O)"结构,初曝池MLSS维持在8000-10000mg/L,抗冲击负荷能力强,耐受进水COD≤4500mg/L而不需稀释。武钢焦化公司400m³/h处理工程应用该技术,吨水处理成本降低20%,污泥产量减少70%-90%。
深度处理与回用技术
臭氧催化氧化
臭氧-催化氧化系统采用TiO₂/Al₂O₃催化剂,在臭氧投加量80-120mg/L、接触时间40-60min条件下,可将生化出水COD从150-200mg/L进一步降至50mg/L以下。关键控制点包括:
催化剂装填高度≥2.5m,空塔流速0.8-1.2m/h
采用两级氧化时,一级臭氧投加占比60%-70%
尾气破坏装置确保臭氧残留浓度<0.1mg/m³
该技术在国内6家以上焦化企业稳定运行,处理成本1-3元/吨水。
陶瓷膜生物反应器
CMBR技术将陶瓷膜(孔径0.1μm)与生物处理结合,具有以下优势:
通量稳定在15-20LMH,比有机膜高30%-50%
耐酸碱(pH2-12)、耐高温(≤80℃),使用寿命>8年
出水SS<5mg/L,可直接回用于循环冷却水系统
四川某1000m³/d焦化废水处理项目采用"ACM-BR+OCMBR"组合工艺,COD总去除率达97.25%,运行成本10.01元/m³。
工艺优化与智能控制
运行参数精准调控
通过多参数协同控制可显著提升系统稳定性:
DO控制:好氧段DO=2.5-3.5mg/L,采用PID算法调节曝气量
污泥龄控制:硝化段SRT≥15d,反硝化段SRT=8-10d
碳氮比调节:C/N<4时自动投加乙酸钠(200-300mg/L)
智慧水务平台
构建物联网监测系统实现:
在线监测COD、NH₃-N、pH等12项指标,数据更新周期≤5min
基于机器学习预测水质变化,提前12小时调整工艺参数
能耗优化模型使曝气系统节电15%-20%
技术经济与环境效益
采用"预处理强化+生物工艺升级+深度处理"的技术路线,可使焦化污水处理达到:
排放指标:COD≤50mg/L、NH₃-N≤5mg/L、TN≤15mg/L
回用率:≥60%出水满足《工业循环冷却水水质标准》
经济效益:水资源回用价值3-5元/吨,污泥减量40%-50%
未来发展方向包括短程硝化反硝化、厌氧氨氧化等低碳脱氮技术,以及光伏驱动处理系统等绿色低碳工艺的创新应用。